Self-Assembly of Aluminum- and Gallium-Based meso-Metallaporphyrins
Por:
Del Carmen Mancilla-González M., Hernádez-Balderas U., Moya-Cabrera M.M., Ramírez-Palma L.G., Martínez-Otero D., Cortés-Guzmán F., Jancik V.
Publicada:
7 ene 2019
Ahead of Print:
1 ene 2018
Resumen:
The molecular meso-metallaporphyrin has been obtained from the reaction
of AlMe3 with the bulky 4,5-(Ph-2(HO)C)(2)-1,2,3-triazole (1). The
presence of Al-Me groups coordinated to the triazole rings creates three
different stereoisomers that were identified by single-crystal X-ray
diffraction. Further studies revealed that, for steric reasons, only one
of the two main stereoisomers is active in the polymerization of
epsilon-caprolactone. When GaMe3 is used instead of AlMe3, a trimetallic
species is formed instead of the meso-metallaporphyrin pointing to a
metal-directed self-assembly. On the other hand, the reaction of the
monolithium salt
[{Li(THF)(2){kappa(2)-N,N'-4,5-(Ph-2(HO)C)-1,2,3-triazole](2)
(2; THE = tetrahydrofuran) with MCl3 (M = Al, Ga) yields
meso-metallaporphyrin species with a lithium atom in the center of the
metallacycle. While the gallium derivative is rather stable in solution,
the aluminum analogue decomposes rapidly. In the solid state, continuous
cationic columns running throughout the whole crystal are formed from
alternating LiC[M](4) (M = Al, Ga) meso-metallaporphyrin and
[Li(THF)(4)](+) cations. Density functional theory calculations
determined that the weak Cl center dot center dot center dot H, H center
dot center dot center dot H, N center dot center dot center dot H, and
Cl center dot center dot center dot O interactions with a total
interaction energy of -38.6 kcal.mol(-1) are responsible for this
unusual packing.
Filiaciones:
Del Carmen Mancilla-González M.:
Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable UAEM-UNAM, Carretera Toluca-Atlacomulco, km. 14.5, Toluca, Estado de México C.P., 50200, Mexico
Facultad de Química, Universidad Autónoma Del Estado de México, Paseo Colón s/n, Residencial Colón, Toluca, 50120, Mexico
UNAM, UAEM, Ctr Conjunto Invest Quim Sustentable, Carretera Toluca Atlacomulco,Km 14-5, Toluca 50200, Estado De Mexic, Mexico
Univ Autonoma Estado Mexico, Fac Quim, Paseo Colon S-N, Residencial Colon 50120, Toluca, Mexico
Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable UAEM-UNAM, Carretera Toluca-Atlacomulco, Km. 14.5, Toluca Estado de Mexico C.P., 50200, Mexico
Facultad de Química, Universidad Autónoma Del Estado de México, Paseo Colón s/n, Residencial-Colón, Toluca, 50120, Mexico
Hernádez-Balderas U.:
Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable UAEM-UNAM, Carretera Toluca-Atlacomulco, km. 14.5, Toluca, Estado de México C.P., 50200, Mexico
UNAM, UAEM, Ctr Conjunto Invest Quim Sustentable, Carretera Toluca Atlacomulco,Km 14-5, Toluca 50200, Estado De Mexic, Mexico
Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable UAEM-UNAM, Carretera Toluca-Atlacomulco, Km. 14.5, Toluca Estado de Mexico C.P., 50200, Mexico
Moya-Cabrera M.M.:
Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable UAEM-UNAM, Carretera Toluca-Atlacomulco, km. 14.5, Toluca, Estado de México C.P., 50200, Mexico
Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable UAEM-UNAM, Carretera Toluca-Atlacomulco, Km. 14.5, Toluca Estado de Mexico C.P., 50200, Mexico
Ramírez-Palma L.G.:
Instituto de Química, Universidad Nacional Autónoma de México, Ciudad Universitaria, Circuito Exterior s/n, Ciudad de México, 04510, Mexico
Univ Nacl Autonoma Mexico, Inst Quim, Ciudad Univ,Circuito Exterior S-N, Mexico City 04510, DF, Mexico
Martínez-Otero D.:
Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable UAEM-UNAM, Carretera Toluca-Atlacomulco, km. 14.5, Toluca, Estado de México C.P., 50200, Mexico
UNAM, UAEM, Ctr Conjunto Invest Quim Sustentable, Carretera Toluca Atlacomulco,Km 14-5, Toluca 50200, Estado De Mexic, Mexico
Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable UAEM-UNAM, Carretera Toluca-Atlacomulco, Km. 14.5, Toluca Estado de Mexico C.P., 50200, Mexico
Cortés-Guzmán F.:
Instituto de Química, Universidad Nacional Autónoma de México, Ciudad Universitaria, Circuito Exterior s/n, Ciudad de México, 04510, Mexico
Univ Nacl Autonoma Mexico, Inst Quim, Ciudad Univ,Circuito Exterior S-N, Mexico City 04510, DF, Mexico
Jancik V.:
Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable UAEM-UNAM, Carretera Toluca-Atlacomulco, km. 14.5, Toluca, Estado de México C.P., 50200, Mexico
UNAM, UAEM, Ctr Conjunto Invest Quim Sustentable, Carretera Toluca Atlacomulco,Km 14-5, Toluca 50200, Estado De Mexic, Mexico
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