Reactivity and Selectivity of Captodative Olefins as Dienes in Hetero-Diels - Alder Reactions
Por:
Sanabria R., Herrera R., Aguilar R., González-Romero C., Jiménez-Vázquez H.A., Delgado F., Soderberg, BCG, Tamariz J.
Publicada:
1 ene 2008
Resumen:
The reactivity and selectivity of the the captodative olefins 1-acylvinyl benzoates 1a-1f and 3a as heterodienes in hetero-Diels-Alder reactions in the presence of electron-rich dienophiles is described. Heterodienes 1 undergo regioselective cycloaddition with the alkyl vinyl etherdienophiles 6a,b and 9 to give the corresponding dihydro-2H-pyrans 7. 8, and 10 under thermal conditions. The reactivity of these cycloadditions depends, to a large extent, on the electronic demand of the substituent in the aroyloxy group of the heterodiene. Frontier-molecular-orbital (FMO; ab initio) and density-functional-theory (DFT) calculations of the ground and transition states account for the reactivity and regioselectivity observed in these processes.
Filiaciones:
Sanabria R.:
Univ Nacl Autonoma Mexico, Fac Estudios Super Cuautitlan, Cuautitlan 54740, Edo De Mexico, Mexico
Herrera R.:
Instituto de Investigaciones Quimicobiológicas, Universidad Michoacana de San Nicolás de Hidalgo, Ciudad Universitaria, Francisco J. Mujica S/N, 58066 Morelia, Mich., Mexico
Aguilar R.:
Departamento de Química Orgánica, Escuela Nacional de Ciencias Biológicas, Instituto Politécnico Nacional, Prol. Carpio y Plan de Ayala, 11340 México, D. F., Mexico
González-Romero C.:
Departamento de Química Orgánica, Escuela Nacional de Ciencias Biológicas, Instituto Politécnico Nacional, Prol. Carpio y Plan de Ayala, 11340 México, D. F., Mexico
Departamento de Química Orgánica, Facultad de Química, Universidad Autónoma del Estado de México, Paseo Colón esq. Paseo Tollocan, 50120 Toluca, Edo. de México, Mexico
Jiménez-Vázquez H.A.:
Departamento de Química Orgánica, Escuela Nacional de Ciencias Biológicas, Instituto Politécnico Nacional, Prol. Carpio y Plan de Ayala, 11340 México, D. F., Mexico
Delgado F.:
Departamento de Química Orgánica, Escuela Nacional de Ciencias Biológicas, Instituto Politécnico Nacional, Prol. Carpio y Plan de Ayala, 11340 México, D. F., Mexico
Tamariz J.:
Departamento de Química Orgánica, Escuela Nacional de Ciencias Biológicas, Instituto Politécnico Nacional, Prol. Carpio y Plan de Ayala, 11340 México, D. F., Mexico
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